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“電池膠水”巧補(bǔ)裂痕 激活全固態(tài)電池新潛力
12月11日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所能源催化轉(zhuǎn)化全國重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室團(tuán)隊(duì)在《自然·通訊》發(fā)表的一項(xiàng)成果,讓全固態(tài)鈉離子電池(以下簡稱“全固態(tài)鈉電”)距離產(chǎn)業(yè)化邁出了關(guān)鍵一步——他們研發(fā)的電誘導(dǎo)加速聚合界面修復(fù)技術(shù),成功讓Ah級全固態(tài)軟包電池在無外部加壓的條件下穩(wěn)定循環(huán)超1000圈,為這一低成本儲能技術(shù)的規(guī)?;瘧?yīng)用掃清了核心障礙。
全固態(tài)電池因高安全性和高能量密度被視為下一代儲能技術(shù)的核心,而鈉基材料憑借鈉資源豐富、成本低廉的優(yōu)勢,成為平衡性能與經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)選方向。但固態(tài)電解質(zhì)與電極間的界面問題,長期以來像一道無形的墻,阻擋著技術(shù)落地的腳步。該團(tuán)隊(duì)的突破,正是在這道墻上打開了一扇窗。
界面之困:固態(tài)電池的死結(jié)
“就像兩塊干燥的玻璃,疊放再緊密也會存在縫隙,這就是固態(tài)電池的界面困境?!贝筮B化物所動力電池與系統(tǒng)研究部楊庭舟教授的比喻,點(diǎn)出了全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的核心痛點(diǎn)。作為全固態(tài)電池的“心臟瓣膜”,固態(tài)電解質(zhì)承擔(dān)著鈉離子傳輸?shù)年P(guān)鍵作用,而氧化物電解質(zhì)因高離子電導(dǎo)率和化學(xué)穩(wěn)定性,成為科研界的重點(diǎn)攻關(guān)方向。但陶瓷材質(zhì)的固有脆性,使其從制備到使用的每一步都如履薄冰。
實(shí)驗(yàn)室主任陳忠偉指著一張氧化物電解質(zhì)切片電鏡照片向記者闡釋:微米級的裂紋如蛛網(wǎng)般蔓延,表面的孔隙如同散落在路上的坑洼?!斑@些缺陷肉眼根本看不見,但會直接導(dǎo)致界面接觸不良。”陳忠偉解釋,鈉離子要穿過電解質(zhì)與電極的界面,就像車輛要駛過布滿坑洼的斷頭路,不僅傳輸效率低,還容易引發(fā)“交通事故”——金屬鈉枝晶會順著裂紋生長,最終穿透電解質(zhì)導(dǎo)致電池失效。
更為棘手的是,這一問題形成了惡性循環(huán):氧化物電解質(zhì)的脆性導(dǎo)致裂紋產(chǎn)生,裂紋引發(fā)界面阻抗升高和枝晶生長,枝晶又進(jìn)一步加劇裂紋擴(kuò)展,最終造成“接觸不良—界面失效—性能衰減”的連鎖反應(yīng)?!皺C(jī)械壓實(shí)就像用夾子硬把兩塊玻璃擠在一起,一遇震動就會松動;高溫處理則可能破壞電極結(jié)構(gòu),反而得不償失?!睏钔ブ垩a(bǔ)充說,傳統(tǒng)方法始終無法在微觀尺度上維持穩(wěn)定、低阻抗的固—固界面,尤其在電池長期循環(huán)產(chǎn)生體積變化時,界面接觸會加速退化。
這一困境在全固態(tài)鈉電領(lǐng)域更為突出。鈉離子電池雖在成本和資源稟賦上占優(yōu),但鈉金屬負(fù)極的化學(xué)活性更高,與固態(tài)電解質(zhì)的界面反應(yīng)更劇烈,且臨界電流密度普遍低于2毫安每平方厘米,遠(yuǎn)不能滿足儲能和新能源汽車的實(shí)際需求。“界面調(diào)控是決定全固態(tài)電池成敗的關(guān)鍵,這個問題不解決,再高的能量密度也只是空中樓閣。”陳忠偉團(tuán)隊(duì)從2022年組建之初,就將界面改性作為核心攻關(guān)方向,先后在《德國應(yīng)用化學(xué)》《先進(jìn)材料》等期刊發(fā)表系列成果,為此次突破奠定了基礎(chǔ)。
電誘修復(fù):21.4倍提速的創(chuàng)新破局
“既然外部強(qiáng)制手段行不通,能不能讓界面自己‘長’出修復(fù)層?”陳忠偉提出的這個問題,為研究指明了新方向。
團(tuán)隊(duì)意識到,解決界面問題的關(guān)鍵在于“主動適配”——讓修復(fù)材料能夠精準(zhǔn)滲入缺陷,并與電解質(zhì)、電極形成穩(wěn)定結(jié)合。經(jīng)過無數(shù)次實(shí)驗(yàn),帶電“修復(fù)膠”微滴的構(gòu)想逐漸成型。
這種“修復(fù)膠”并非傳統(tǒng)意義上的粘合劑,而是由可聚合單體與導(dǎo)電粒子組成的特殊體系。其創(chuàng)新之處在于“一箭雙雕”?!熬拖窠o電池界面做了一次精準(zhǔn)的‘微創(chuàng)手術(shù)’,既填充了‘傷口’,又長出了‘保護(hù)膜’?!睏钔ブ坌蜗蟮孛枋龅?。
但將構(gòu)想變?yōu)楝F(xiàn)實(shí),團(tuán)隊(duì)遭遇了前所未有的挑戰(zhàn)。最大的難題在于如何精準(zhǔn)控制聚合過程——既要讓“修復(fù)膠”在微裂紋深處完成固化,又要避免聚合過快導(dǎo)致的涂層不均勻。“最開始,聚合反應(yīng)要么‘偷懶’不啟動,要么‘急躁’地結(jié)塊,產(chǎn)品合格率不足30%?!必?fù)責(zé)材料合成的團(tuán)隊(duì)成員回憶道,為了找到最佳反應(yīng)參數(shù),他們連續(xù)數(shù)月在實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測數(shù)據(jù)。
轉(zhuǎn)機(jī)來自一次機(jī)理層面的突破。團(tuán)隊(duì)摒棄了單一變量實(shí)驗(yàn)的傳統(tǒng)思路,建立了電潤濕鋪展、微滴遷移與鏈?zhǔn)骄酆系鸟詈蠙C(jī)制模型。通過大量數(shù)據(jù)擬合,他們終于明確電場強(qiáng)度、單體極性與聚合速率之間的定量關(guān)系。
裝備創(chuàng)新成為另一個關(guān)鍵支撐。為實(shí)時觀察微裂紋中的修復(fù)過程,團(tuán)隊(duì)自主設(shè)計了一套原位表征裝置,將光學(xué)顯微鏡與電化學(xué)測試系統(tǒng)相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了“可視化”監(jiān)測?!拔覀兊谝淮吻逦吹健迯?fù)膠’像水一樣滲入500納米的微裂紋,然后在30秒內(nèi)完成固化,那種興奮至今難忘?!必?fù)責(zé)設(shè)備研發(fā)的工程師說。
一系列創(chuàng)新最終轉(zhuǎn)化為亮眼的性能數(shù)據(jù):采用該策略的全固態(tài)鈉電,臨界電流密度提升至6.8毫安每平方厘米,是傳統(tǒng)電池的3倍以上;在1.0C倍率下,電池循環(huán)1000圈后容量保持率仍超過90%。更令人振奮的是,團(tuán)隊(duì)成功制備出Ah級全固態(tài)軟包電池——這是從實(shí)驗(yàn)室樣品到實(shí)際產(chǎn)品的重要跨越?!败洶Y(jié)構(gòu)對界面穩(wěn)定性要求更高,這個成果證明我們的技術(shù)不是停留在小尺寸樣品上的理論值。”楊庭舟強(qiáng)調(diào)。
無壓穩(wěn)循:從實(shí)驗(yàn)室到量產(chǎn)的關(guān)鍵一躍
在實(shí)驗(yàn)室中試車間,一臺特殊的電池測試設(shè)備正在運(yùn)行——與傳統(tǒng)設(shè)備不同,這里的軟包電池沒有任何外部夾持裝置。屏幕上的數(shù)據(jù)顯示,這枚Ah級電池已連續(xù)循環(huán)800多圈,電壓曲線依然保持平穩(wěn)。“無外部加壓是產(chǎn)業(yè)化的‘試金石’?!标愔覀ソ忉尩?,傳統(tǒng)固態(tài)電池需要借助夾具施加10到20兆帕的壓力維持界面接觸,這會大幅增加電池包的重量和制造成本,根本無法應(yīng)用于新能源汽車和儲能系統(tǒng)。
Ah級軟包電池在無壓條件下穩(wěn)定循環(huán)超1000圈,這一成果徹底打破了這一制約。該技術(shù)不僅解決了界面問題,更為電池制造工藝提供了新可能——無需復(fù)雜的加壓封裝設(shè)備,卷繞、疊片等傳統(tǒng)鋰電池成熟工藝都可兼容,大幅降低了量產(chǎn)門檻。
對下游產(chǎn)業(yè)而言,這一突破帶來的改變是實(shí)質(zhì)性的。在大規(guī)模儲能領(lǐng)域,全固態(tài)鈉電的度電成本有望降低30%以上?!扳c資源儲量是鋰的千倍以上,加上無壓封裝簡化了系統(tǒng)設(shè)計,長期來看度電成本能降到0.3元以下?!标愔覀ニ懔艘还P經(jīng)濟(jì)賬。
在新能源汽車領(lǐng)域,全固態(tài)電池的安全性優(yōu)勢更為突出。由于徹底摒棄了電解液,極大提高了電池的安全性,同時零下40攝氏度到60攝氏度的寬溫域性能,解決了北方地區(qū)冬季續(xù)航衰減的難題。
盡管成果顯著,但陳忠偉團(tuán)隊(duì)清醒地認(rèn)識到量產(chǎn)之路仍需攻堅?!澳壳俺‰娊赓|(zhì)膜的批次一致性還需提升,修復(fù)膠的規(guī)?;铣晒に囈苍趦?yōu)化中?!彼硎?,團(tuán)隊(duì)下一步將重點(diǎn)突破三大方向:將公斤級固態(tài)電解質(zhì)制備技術(shù)放大生產(chǎn)、實(shí)現(xiàn)設(shè)備的連續(xù)化改造、構(gòu)建從材料到電芯的全鏈條中試體系。
陳忠偉坦言,隨著界面修復(fù)技術(shù)的不斷成熟,全固態(tài)電池正從科研成果轉(zhuǎn)化為新質(zhì)生產(chǎn)力,為我國在全球儲能領(lǐng)域搶占技術(shù)制高點(diǎn)提供堅實(shí)支撐。
(文章來源:科技日報)
(原標(biāo)題:“電池膠水”巧補(bǔ)裂痕 激活全固態(tài)電池新潛力)
(責(zé)任編輯:70)
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